1987年江西省吉安地区林科所等单位发现樟树中一种富含右旋龙脑的化学类型——龙脑樟,由龙脑樟新鲜枝叶经蒸馏冷却可得到与“梅花冰片”相近的天然冰片,并以“天然冰片(天然右旋龙脑)”之名收入1996年版《江西省中药材标准》,该天然冰片在《中国药典》2005年版至2020年版被收载为天然冰片(右旋龙脑)。
同一时期,在湖南新晃县发现了一种特别化学型油樟Cinnamomum longepaniculatum(Gamble)N. ChaoexH. W. Li也可用于提取龙脑,亦称作龙脑樟。于广东省发现了特别化学型阴香Cinnamomum burmannii(C. C. etTh. Nees)Bl.并将之命名为梅片树。这两种植物均可用于提取制备天然冰片。
考证结论
古代所用冰片为龙脑香,龙脑香原产于印尼苏门答腊的巴东,其成分几乎全部为右旋龙脑(含有少量的忽布烯、β-榄香烯、石竹烯、龙脑香酮、古柯二醇)。虽然合成冰片与天然冰片均为龙脑香的替代品,但是天然冰片的右旋龙脑含量也可达到99%以上,相对更接近龙脑香。合成冰片主要为消旋龙脑,与龙脑香成分相差较大。从使用传统而言,使用天然冰片符合药用传统。
资源利用角度
我国目前可以用于提取右旋龙脑的资源丰富,《中国药典》(2020版)规定天然冰片来源于樟科植物樟Cinnamomum camphora(L.)Presl,《广东省中药材标准》2010年版收载的“天然右旋龙脑”,为樟科植物梅片树Cinnamomum burmannii(C. G. et Th. Nees)Bl.。
上述天然冰片的来源植物生长较快,繁殖不存在障碍,均属于我国本土生物物种,不存在生态安全问题,是可以快速推广种植的冰片药材资源。
安全性角度
从现有文献来看左旋龙脑、右旋龙脑、消旋龙脑、异龙脑均存在一定的毒性,但异龙脑毒性更强,且毒性机理明显区别于龙脑。多数研究认为右旋龙脑代谢较快,不会蓄积毒性。
对天然冰片和合成冰片缺乏系统的毒理学研究,从目前的文献上来看,多数研究认为天然冰片安全性高于合成冰片,右旋龙脑的安全性最高。因不同的天然冰片可能含有樟脑的杂质,可能会引入因樟脑带来的毒理学结果差异问题。
生态环保角度
合成冰片主要的化学合成方法包括樟脑蒎烯和松节油合成法、樟脑还原法等。樟脑还原法等是将樟脑溶于乙醇中,用金属钠进行还原(Birch还原),或用铜、镍等为催化剂,对樟脑进行催化加氢制得龙脑。樟脑蒎烯和松节油合成法是将蒎烯进行酸催化酯化-皂化法和蒎烯的直接水合法,蒎烯和松油醇的酶转化法等。上述化学合成方法都存在一定的环境污染问题。天然龙脑的提取只需要水蒸气蒸馏即可,基本不存在更为复杂的化学过程,从环境保护角度优于合成冰片。
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